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在华为手机上发送短信时，想要切换主副号码，可以按照以下步骤操作。

1、打开手机“设置”功能。

2、进入“双卡管理”或“SIM卡管理”界面。

3、选择需要发送短信的号码，在界面上可以看到两个号码，选择并点击想要发送短信的号码。

4、打开短信应用并创建新短信，选择刚刚选择的号码作为发送方。

5、输入接收方的手机号码和短信内容，然后发送。

具体步骤可能会因手机型号和系统版本的不同而有所差异，如果有困难，建议查看手机说明书或在线查找针对具体型号的详细指导。